Wednesday 28 October 2009

Reactor materials

The material of chose for the chemical reactor is crucial. In the lab, most of time we perform the reactions in glass reactors. Also during the scale up the most common choice is glass. There are several reasons for that choice: glass has excellent chemical resistance, smooth so allows easy stirring and it is also easy to clean.

For large systems, glass-lined steel units are common. The inner glass layer of a steel vessel is mecanically resistant and incorpores the advantages of the lab glass reactor (with the exception of visibility).

In spite of its advantages, it has obvious limitations. It's relativelly fragile, has low thermal conductivity, which can make it less safe than metallic reactors in large scale exothermic reactions. It is also advisable not to expose it at large temperature differentials (with the exception of borosicilated glasses). A rule may be de 50ºC rule for glass-lined steel, ie., not expose it to 50ºC variation in relativelly a short period of time so to preserve it from cracking or separation from its metal substrate.

Metal reactor vessels are often emploed. Several metallic materials are available, being the choice dependent on the use intended. 316 stainless steel is possibly the most common. Is durable, has excellent heat transfer characteristics and meets any temperature or pressure requirement.

Where acid are employed, Hastelloy is usually the choice. Is a more expensive, highly chemically resistant nickel alloy.

A very interesting general lecture on the topic of scale up, including reactor materials: www.pprbook.com

Tuesday 27 October 2009

Seryne-Hydrolase mechanism

The so far commonly accepted seryne-hydrolase mechanism for hydrolitic reactions is an exemple of how enzymes works.

During the course of the reaction, any type of chirality in the substrate is recognized by the enzyme, which causes a stereochemical preferent pathway. The value of this discrimination is a crucial parameter since it stands for selectivity.



Being the nucleophile of the scheme water (hydrolysis), alcohol (acyl transfer), amine (ester aminolysis) or hydrogen peroxide (peracid formation).

Monday 26 October 2009

Jacobsen-katsuki epoxidation

In this interesting paper (Helvetica chimica acta, 2009, 92, 623-628), the difficulty of the epoxidation of terminal olefins by the Jacobsen-Katsuki epoxidation is discussed and slightly improved by slight modifications in the procedure. The modifications are basically on the promoter of the reaction. The dependence on the solvent is also clear. Although it is interesting, a lot of things remain unclear on this reaction and further improvements are needed for difficult (terminal) olefins as styrene.

Sunday 25 October 2009

Drive

Escric avui empès per la casualitat, és a dir, aquella percepció de la realitat que l'atzar treu a la llum. En el post d'avui són tres els factors que conflueixen a una mateixa percepció, el significat de la paraula del títol.

(1) He estat escoltant compulsivament la cançó Drive al Youtube, una versió en directe que hi ha penjada, dels REM, trobant del·lit especialment a la lletra i l'actitut especialment estoica d'en Michael Stype, Drive és impuls en anglès, entès com la voluntat per aconseguir una acció, allò que t'impulsa per a aconseguir la fita, aquell puntet de pebre vital a través del qual saps que estàs enganxat a la cerca de l'bjectiu.

(2) Sortint del cine, de veure El Secreto de tus ojos, el protagonista vol seguir la història que alguns anys enrera va quedar aturada en els arxius del jutjat on treballada. Retroba el drive per continuar tirant del fil, però retroba alguna cosa més: el fet de viure muntat sobre el drive li dona l'energia per voler més, en aquest cas, ara s'atreveix a afrontar els ulls de la dona que ha estimat durant 25 anys sense atrevir-se a mostrar-li. El drive és contagiós, i no només entre persones sinó que sembla que puguis modificar l'actitut pròpia de manera que si ho fas en un aspecte els altres s'en veuen influenciats.

(3) Aquest ja fa dies que em balla pel cap, però havia perdut l'esma per escriure d'economia i política, estic una mica decebut. El tercer punt és l'acció de govern, especialment l'espanyol: un govern que nega la crisi fins que ja no pot ocultar-ho més per ves a saber quin motiu de pudor antropològic, un govern que es diu progressista però que traeix els propis principis (pujar impostos a totes les capes socials - l'IVA és per tothom, especialment per rendes mitjanes i baixes, en percentatge -, salvaguardar la fiscalitat de les sicav, afavorir la inmovilitat de la gent continuant subvencionant compra d'habitatge inflat sobre el lloguer, continuant gravant més la renda del treball que la renda del capital, torpedejar l'R+D+i en la línia de flotació, financiar extensivament empreses de competitivitat qüestionable i data de caducitat propera en contra d'empreses per nèixer amb capacitat de major prouctivitat... Pan (seco) para hoy, hambre para mañana, i el mañana és ja, ara que començaran a pujar el tipus d'interès des del BCE). Drive. Contraposat al talante, drive és allò que ens impulsa a fer, de vegades fora del nostre fer habitual, però que és necessari. Els progrés requereix del drive, de prendre accions valentes, d'afrontar... Els progressistes haurien de ser així en moments difícils, el govern d'aquest país no ho és.

Monday 12 October 2009

Entrevista al Pascual-Leone al Singulars

El nostre cervell veu només allò que li diem que vegi, gràcies a això ens podem focalitzar, però la informació que li arriba és molt més gran, i la tenim allà, al cervell, esperant a que la processem de forma conscient, o no. Podem haver-ho vist, no haver-ho assumit de forma conscient, però continua estant allà.

Sunday 11 October 2009

La disertació d'en Hugh sobre el moment de l'economia espanyola

L'Edward Hugh diserta sobre els motius que ens han dut a la crisi, aprofondint en el cas espanyol, amb pincellada inclosa sobre el motiu final de la pujada d'impostos. En resum: L'atur arribarà per setmana santa de 2010 al 25%, la productivitat espanyola no para de caure i el dèficit de la balança externa és un desastre. El govern ZP s'ha vist obligat a pujar impostos perquè des de Bruseles no el deixen endeutar-se més. Sobre la bombolla inmobiliària a Espanya: El 2007 va deixar de permetre l'emisió de les cèdules hipotecàries, un mecanisme que permetia l'endeutament a la carta, fet que acaba punxant la bombolla, una bombolla que apareix anys enrera, en els temps en que el diferencial de inflació i el tipus de interès feia que els diners als bancs no eren rendibles, a la renda variable tampoc (per la caiguda de les borses per la bombolla de les tecnològiques fa uns anys), i per tant el capital busca alternatives i troba el totxo.

En fi, per pensar sobre la realitat del país.

Friday 9 October 2009

Cu effect on Fe catalyst

The use of Fe based catalyst in reactions that tipically are in the field of Pd chemisty has been logically subject of a great interest in recent years. Potencial toxicity and higher costs are obvious drawbacks for the use of Pd instead of Fe, so the idea is very interesting. I first conscienciously heard of this in last june in ChemSpecEurope Barcelona, in a lecture by Bedford, at Bristol, and had it in mind to check it next time I’ll face a catalytic coupling or a Heck reaction.

A few days ago, however, a very interesting comment appeared in OPRD quoting a paper from Buchwald and Bolm (Angew.Chem.Internat.Ed.,2009,48,5586) where Fe was used as catalyst in a coupling reaction. Interestingly, the reaction performance negatively correlated with the purity of iron (the impurities are meant to be other metals, such as Cu). In the same Angewandte number (Angew.Chem.Internat.Ed.,2009,48,5691) Bolm showed that coupling reactions can behave quite well in the presence of Cu, even at ppm levels, indicating that the actual active species could very well be Cu-based instead of Fe-based.